珠江—西江经济带作为国家战略，横跨东中西三大板块，东接有重要作用的珠三角地区，西连资源丰富、环境承载力强的广大中西部腹地，地区间比较优势明显，产业发展互补性强。鉴于此，文章选取2013年珠江—西江经济带11个市的相关数据，总体分析经济带内各市的产业结构，测算各市三大产业的结构差异系数，并利用区位熵对各市各产业的产业集聚进行测算，再通过灰色关联度测算各市19个产业的关联度。结果发现，城市的产业结构差异与城市在区域内的地位有很大关系。珠江—西江经济带在产业联动发展方面存在的问题是：基础交通不畅，产业布局趋同；产业发展滞后，科技创新不够；区域内经济发展水平差异较大，相互之间的交流联系偏弱。因此，经济带建设要加强产业联动，以产业转移和升级开发为导向，以发达的珠三角带动欠发达的西南地区，实现珠江—西江经济带区域一体化发展。